Определение валового содержания ванадия по Добрицкой
Из фильтрата после разложения почвы вышеописанными способами (по Добрицкой) отбирают аликвотную часть, соответствующую 1 г почвы, помещают в стакан на 100—200 мл, прибавляют 3 мл раствора H2SO4 (1 : 1) и для окисления ванадия до пятивалентного состояния прибавляют 2%-ный раствор KMnO4 до устойчивой розовой или бурой окраски, не исчезающей в течение 5 мин., затем прибавляют 2—3 капли 0,5%-ного раствора нитрита натрия (NaNO2) до исчезновения этой окраски.
Для разрушения избытка нитрита натрия прибавляют 2—3 капли 2 %-ного раствора KMnO4 до слегка розового оттенка, исчезающего в течение 1 мин. Затем для маскирования титана, железа и алюминия прибавляют 10 мл 4 %-ного раствора фторида натрия и 10 мл ортофосфорной кислоты (уд. вес 1,7); можно добавить только одной H3PO4, но не 10, а 15 мл. Содержимое стакана хорошо перемешивают стеклянной палочкой, приливают 5 мл 5 %-ного раствора вольфрамата натрия, нагревают до кипения и кипятят ровно 5 мин. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу на 50 мл и доводят водой до метки. Если раствор помутнеет, то его следует после доведения до объема отфильтровать через плотный фильтр и не ранее чем через 1 час после кипячения колориметрировать в кювете с просматриваемым слоем 30 мм с фиолетовым светофильтром (№ 2, длина волны 413 нм) или колориметрировать, не фильтруя, после 3—4-часового отстаивания.
Содержание ванадия в испытуемом растворе вычисляют по калибровочному графику, приготовленному из стандартного раствора ванадия. В стаканы на 100—200 мл отбирают стандартный рабочий раствор, содержащий в 1 мл 10 мкг ванадия (1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 и 12,5 мл), прибавляют по 8 мл 22%-ного раствора перегнанной HCl, по 3 мл раствора H22SO4 (1 : 1) и по 5 мл раствора хлорного железа, содержащего в 1 мл 5 мг Fe3+. После этого для окисления ванадия прибавляют 20 %-ный раствор KMnO4 до устойчивой розовой или бурой окраски и далее поступают так же, как описано выше для определения ванадия в испытуемых растворах. Для получения графика с более высоким содержанием ванадия (от 125 до 250 мкг) измерения производят в кювете с просматриваемым слоем 20 мм с тем же светофильтром; испытуемые растворы колориметрируют в той же кювете. Строят график, нанося на ось абсцисс содержание ванадия в микрограммах, а на ось ординат — процент светопропускания или величину оптической плотности.
Реактивы. Приготовление всех реактивов и весь анализ производят на бидистиллированной воде.
1. Соляная кислота, 22%-ный раствор. Перегоняют в стеклянном аппарате смесь концентрированной HCl (550 мл) и воды (450 мл), собирают 500 мл перегнанной кислоты, которая соответствует 22%-ному раствору (уд. вес. 1,1).
2. Серная кислота, 1:1.
3. KMnO4, 2%-ный раствор. Растворяют 20 г марганцовокислого калия в воде и доводят до 1 л.
4. Нитрит натрия, 0,5%-ный раствор. Растворяют 0,5 г NaNO2 в воде и доводят до 100 мл.
5. Вольфрамат натрия, 5%-ный раствор. Растворяют 5 г NaWO4 в воде и доводят до 100 мл.
6. Хлорное железо. Растворяют 24,2 г FeCl3*6H2O в воде, подкисляют 10 мл 22%-ной HCl для предотвращения гидролиза солей железа и доводят водой до 1 л. Такой раствор содержит около 5 г железа в 1 мл.
7. Стандартный раствор ванадия. Отвешивают 2,3 г ванадата аммония или 1,785 а V2O5, прокаленной при 450°, растворяют при нагревании в 10 мл 5%-ного прозрачного раствора NaOH, нейтрализуют 10%-ным раствором серной кислоты. Переносят в мерную колбу на 1 л, доводят водой до метки. Для приготовления раствора с содержанием в 1 мл 100 мкг ванадия отбирают 10 мл этого раствора и доводят в мерной колбе до 100 мл. Рабочий стандартный раствор ванадия получают разведением 10 мл предыдущего раствора водой до 100 мл. Этот раствор содержит в 1 мл 10 мкг ванадия.
