Комплексонометрический (объемный) метод определения фосфора в почве
В кислом растворе фосфор с молибдатом образует фосфорномолибденовую кислоту (ФМК), которую экстрагируют бутиловым спиртом, затем разрушают, реэкстрагируют ФМК щелочью, а выделившийся при этом молибден оттитровывают комплексонометрически. Постоянство отношения P : Mo = 1 : 12 в ФМК, образовавшейся в данных условиях анализа, позволяет по молибдену косвенно определять фосфор.
Ход анализа. 10—20 мл исследуемого раствора, содержащего 7—15 мг P2O5, помещают в делительную воронку емкостью на 250 мл, приливают 3 мл концентрированной H2SO4, 100 мл дистиллированной воды и 25 мл 5%-ного раствора молибдата аммония. Растворы перемешивают и спустя 10—15 мин. экстрагируют ФМК 50 мл н-бутилового спирта. Смесь встряхивают 20—30 сек. и отстаивают 3—5 мин., а затем осторожно спускают нижнюю водную фазу. В этих условиях ФМК извлекается бутиловым спиртом нацело при однократной экстракции (концентрация H2SO4 в растворе ~1 н.).
Аликвотную часть ФМК в н-бутаноле (10—15 мл), содержащую 60—70 мг молибдена, переносят в коническую колбу емкостью 250 мл, добавляют 10—15 капель 25 %-ного NH4OH и дают постоять 1—2 мин. (для более полного разрушения ФМК); при этом раствор становится мутным. Добавляют сюда же 20 мл дистиллированной воды, 5 мл солянокислого гидразина (N2H4*2HCl) с титром около 0,05 г/мл, 3 мл концентрированной HCl и избыток 0,02 M раствора комплексона III и кипятят на плитке 3—5 мин. (раствор при этом окрашивается в интенсивно синий цвет). Горячий раствор нейтрализуют 25 %-ным NH4OH по индикатору метиловому оранжевому, прибавляют 30 мл аммиачной буферной смеси с pH 10 и снова кипятят 3—5 мин. При этом появляется золотисто-оранжевая окраска комплексоната пятивалентного молибдена. He охлаждая, разбавляют содержимое стакана дистиллированной водой в 3—4 раза, прибавляют индикатор хромоген черный (ЕТ-00) в смеси с хлоридом натрия (1 : 200) в таком количестве, чтобы окраска раствора стала чисто-зеленой (30—50 мг смеси) и титруют избыток комплексона III 0,02 M раствором сульфата цинка при температуре раствора 40—60° С до перехода зеленой окраски в коричнево-красную.
По содержанию молибдена, входящего в состав ФМК, рассчитывают содержание фосфора.
Титр раствора комплексона III по молибдену устанавливают в аналогичных условиях по стандартному раствору молибдата аммония. Раствор молибдата стандартизируют весовым методом, определяя молибден в форме PbMoO4.
Реактивы. 1. Концентрированная H2SO4 (уд. вес 1,83—1,84).
2. Концентрированная HCl (уд. вес 1,17—1,19).
3. 5%-ный водный раствор молибденовокислого аммония.
4. н-бутиловый спирт.
5. 25%-ный раствор NH4OH.
6. Буферная смесь с pH 10 (NH4OH + NH4Cl). 25 г NH4Cl растворяют в 100 мл воды, приливают 200 мл 25%-ного раствора NH4OH, доливают водой до 1 л, перемешивают, проверяют pH. Хранят в склянке с притертой пробкой.
7. Солянокислый гидразин с титром 0,05 г/мл.
8. 0,02 M раствор комплексона III (трилона Б).
9. 0,02 M раствор сульфата цинка.
10. Индикатор метил оранжевый.
11. Индикатор хромоген черный (ЕТ-00). 0,25 г индикатора растирают в фарфоровой ступке с 50 г NaCl до тонкого однородно окрашенного порошка. Хранят в темной банке в притертой пробкой.
