Определение меди по Ринъкису в вытяжке 1,0 н. HCl дитизоновым методом
5 г почвы или 2,5 г торфа помещают в колбочку емкостью 100 мл, приливают пипеткой 50 мл 1,0 н. HСl и взбалтывают в течение 1 часа. Вытяжку фильтруют через сухой складчатый фильтр. Для удаления мешающих анализу органических веществ и железа 10 мл фильтрата помещают в пробирку или цилиндрик, градуированные на 20 мл, прибавляют 1 каплю фенолфталеина и нейтрализуют 12,5%-ным аммиаком до получения розового оттенка. Доливают бидистиллированной водой до объема 20 мл, перемешивают и фильтруют через сухой маленький фильтр в колбочку. Затем пипеткой берут в пробирку с притертой пробкой 5 мл полученного фильтрата и приливают 2 мл комплексного буферного раствора. Перемешивают, закрыв пробирку пробкой. Проверяют по индикаторной бумаге pH, который должен быть близким 2,0. Пробу производят, касаясь пробкой пробирки тонкой полоски индикаторной бумаги. При необходимости прибавляют по каплям разбавленную вдвое бидистиллированной водой HCl.
Когда pH установлено, приступают к экстракции меди дитизоном. Для этого прибавляют из бюретки 1 мл раствора дитизона в CCl4 и сильно встряхивают в течение полминуты, пока окраска дитизона не перестанет изменяться. Дают слоям разделиться и сравнивают окраску дитизонового слоя с пробирочной шкалой. Если в растворе присутствуют окислы азота, то дитизон окисляется и раствор дитизона желтеет. В таких случаях анализ надо повторить и перед добавлением дитизона прибавить 1—2 капли 1%-ной Н2О2.
Если цвет дитизонового экстракта краснее последней пробирки шкалы, то следует прибавить еще 1 мл дитизона, снова встряхнуть пробирку и, дав слоям разделиться, сравнить со шкалой. Если при прибавлении 6—8 мл дитизона окраска экстракта будет краснее последней пробирки шкалы, то для анализа берут меньшее количество фильтрата. В противном случае, когда при добавлении 1 мл дитизона его окраска оказывается более зеленой, чем окраска дитизона во второй пробирке шкалы, объем взятого для анализа фильтрата следует увеличить.
Для приготовления шкалы образцовых растворов 3,933 г х.ч. перекристаллизованного CuSO4*5Н2О растворяют в бидистиллированной воде и доводят водой в мерной колбе до 1 л. Такой раствор содержит в 1 мл 1 мг Cu. 10 мл этого раствора разбавляют до 1 л бидистиллированной водой и получают образцовый раствор с содержанием в 1 мл 0,01 мг Cu. Последний раствор разбавляют еще в 10 раз, получая рабочий образцовый раствор, содержащий в 1 мл 1 мкг Cu. Этот раствор используется для приготовления шкалы.
В семь пробирок с притертыми пробками наливают 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 мл образцового раствора, что соответствует 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 мкг Cu. После этого в пробирки приливают бидистиллированную воду так, чтобы общий объем составлял 5 мл, добавляют по 2 мл комплексного буферного раствора. Проверяют pH и доводят его до 2,0. Приливают из бюретки 5 мл раствора дитизона в CCl4. Затем пробирки сильно встряхивают в течение 2 мин., пока окраска дитизона не перестанет изменяться.
Вычисление результатов анализа производится по формуле
х = абв/н*2,
где х — содержание меди на 1 кг почвы, мг; а — содержание меди в совпадающей пробирке шкалы, мкг/мл; б — объем израсходованного для экстракции раствора дитизона, мл; в — объем вытяжки, мл; н — навеска почвы, взятая для анализа, г; 2 — коэффициент, вводимый в связи с разбавлением исходной вытяжки.
Почва, содержащая < 0,3 мг/кг Cu в 1,0 н. HCl, — очень бедная; 0,3—1,5 — бедная; 2—3 — средняя; 4—7 — богатая; свыше 7 мг/кг — очень богатая медью.
Реактивы. 1. Раствор дитизона в CCl4. 0,01 г дитизона помещают в делительную воронку и растворяют в 50 мл CCl4, для чего энергично встряхивают 20 мин. Приливают 50 мл NH4OH (1 : 20) и взбалтывают, дают слоям разделиться и отбрасывают нижний слой. Промывают водный раствор 2—3 раза 5—10 мл CCl4, каждый раз энергично взбалтывая и давая слоям разделиться. Промывание CCl4 производят до тех пор, пока слой CCl4 не будет иметь зеленую окраску. Затем приливают 25 мл 1,0 н. HCl и около 50 мл CCI4. Взбалтывают, при этом дитизон переходит в слой CCl4, окрашивая его в зеленый цвет. Раствор дитизона в CCl4 фильтруют через сухой фильтр в сухую склянку темного цвета, доливая CCl4 до 1 л. Приблизительная концентрация дитизона в CCl4, используемого в анализе, должна быть 0,001 %-ная.
2. 1,0 н. HCl. 82 мл концентрированной HCl (уд. вес 1,19) разбавляют бидистиллированной водой до 1 л. Если HCl содержит следы меди, ее необходимо очищать перегонкой (см. выше). Перегнанная HCl имеет концентрацию около 22%-ной. Для приготовления 1,0 н. HCl 166,0 мл дважды перегнанной HCl доводят бидистиллированной водой до 1 л.
3. Комплексный буферный раствор. Растворяют в 40 мл бидистиллированной воды 15 г уксуснокислого натрия, 7,5 г двузамещенного фосфата натрия и 2,5 г роданистого калия, затем раствор подкисляют концентрированной HCl до pH 2,0 по индикаторной бумаге. Доводят бидистиллированной водой до 100 мл.
4. Фенолфталеин. 0,1 г фенолфталеина растворяют в 100 мл этилового спирта.
5. Аммиак очищают, как указано ранее.
