Новости

В Министерстве сельского хозяйства России прошло обсуждение урегулирования стоимости зерна на внутреннем рынке. Об этом говорится на официальном сайте ведомства.



Обработка земельных участков с помощью гербицидов для борьбы с борщевиком, согласно предварительной информации, будет стоит Московскому региону примерно двадцать три тысячи рублей на каждый гектар. Подобные сведения во время прямого эфира на «Радио 1» озвучил глава сельскохозяйственного Департамента Московского региона Андрей Разин.



Руководитель сельскохозяйственного Департамента Московского региона Андрей Разин стал участником встречи сотрудников органов исполнительной власти с сельскими тружениками области. В ходе мероприятия обговорили важнейшие вопросы, с которыми сталкивается агротехнический комплекс.


Яндекс.Метрика
Электроды сравнения

Потенциал отдельно взятого электрода измерить невозможно. Поэтому в качестве нуля шкалы потенциалов принят потенциал нормального водородного электрода, а в качестве электродов сравнения (полуэлементов) используют как водородный электрод, так и другие электроды со стабильными или легковоспроизводимыми потенциалами. Такими электродами чаще всего служат каломельный электрод, хлорсеребряный электрод и хингидронный электрод.
Водородный электрод, взятый в качестве полуэлемента, ничем не отличается от обычного водородного электрода, но заполнен он буферным раствором с известным значением pH. Водородный электрод мало удобен при массовых измерениях и поэтому его используют преимущественно для однократного установления потенциала вторичного полуэлемента, например, каломельного электрода. Потенциалы водородного электрода при различных значениях pH приведены в табл. 9.
Электроды сравнения

Чаще используется хингидронный полуэлемент, который служит и как индикаторный электрод, и как электрод сравнения. В последнем качестве он обычен в схемах, когда величины pH измеряют хингидронным электродом на потенциометрах типа П-4, П-5 или на сборных схемах. В этом случае составляется хингидрон-хингидронный элемент. Хингидронный полуэлемент часто бывает удобен и при измерении ОВП, особенно в полевых условиях, когда, имея запас буферного раствора и сухой хингидрон, можно в любой момент приготовить электрод сравнения с достаточно хорошо воспроизводимым потенциалом.
Хингидронный электрод, используемый в качестве полуэлемента, ничем не отличается от обычного хингидронного электрода. Разница лишь в том, что исследуемый раствор заменяется стандартным буферным раствором с известным значением pH. Потенциал такого электрода может быть легко вычислен или найден по таблицам. Буферный раствор для заполнения хингидронного электрода сравнения выбирается с таким расчетом, чтобы в ходе измерений как можно реже приходилось переключать полюса элемента. Поскольку в почвенно-агрохимических исследованиях значения pH редко бывают ниже 2,5—3, то для таких целей наиболее удобен буферный раствор Вайбеля с pH 2,04 или Кларка и Лэбса с pH 2,0 или 2,2. Тот же буферный раствор удобен и тогда, когда хингидронный полуэлемент используется как электрод сравнения для измерения ОВП. Его потенциал при pH 2,0 равен 0,587 в при 20° С, что, как правило, выше реально измеряемых ОВП почв в природе или модельных опытах.
Потенциал хингидронного электрода можно вычислить, если известен потенциал нормального хингидронного электрода, pH буферного раствора и температура. Потенциал нормального хингидронного электрода зависит только от температуры и определяется формулой
ε0, хинг = 0,6990 + 0,00074 (25° - t).

Значения нормального потенциала для некоторых температур приведены в табл. 10. Потенциал любого хингидронного электрода вычисляется по приведенной выше формуле и приведен в табл. 11 для 20° С.
Электроды сравнения

Наиболее распространен в электрохимических работах каломельный электрод сравнения. Это ртутный электрод, находящийся в равновесии с катионами Hg2+ в насыщенном растворе каломели Hg2Cl2; в раствор каломели добавляют хлористый калий, влияющий на растворимость каломели, так как имеет с ней одноименный ион. В зависимости от концентрации KCl различают насыщенный, нормальный и децинормальный каломельные электроды, различающиеся величинами потенциалов, а также устойчивостью потенциалов во времени и по отношению к изменению температуры. Наиболее устойчив во времени насыщенный каломельный электрод, концентрация KCl в котором остается постоянной даже при частичной потере воды за счет испарения. Ho поскольку растворимость KCl сильно зависит от температуры, то у насыщенного каломельного электрода и наибольший температурный коэффициент (табл. 12). Потенциал каломельного электрода определяется концентрацией ионов ртути в растворе, но так как последняя связана с концентрацией ионов хлора, то потенциал каломельного электрода можно выразить и как функцию активности хлор-ионов:
ε = ε0 — 0,0581 lga Cl-,

т. е. фактически он является электродом второго рода.
Приготовление каломельных электродов несложно и легко осуществимо в любой лаборатории. Для различных по характеру исследований было предложено несколько конструкций каломельных электродов. Ниже приведено описание только одного вида электрода (рис. 3), который можно использовать в самых различных условиях как при потенциометрических, так и при полярографических и других работах. Описываемый электродный сосуд имеет в нижней части шарообразную форму. В дно шарообразной части сосуда впаяна платиновая проволока, через которую осуществляется контакт со ртутью. Другой конец платиновой проволоки сваривается с медным проводником; последний подводится к потенциометру. Перед заполнением сосуд и платиновый контакт тщательно промывают концентрированной серной кислотой и дистиллированной водой. Затем часть платиновой проволоки, находящуюся внутри сосуда, амальгамируют. Для этого в сосуд наливают раствор Hg2(NO3)2, подкисленный азотной кислотой, а наружный конец платиновой проволоки подсоединяют к отрицательному полюсу аккумулятора на 2 в. В качестве анода используют также платиновую проволоку, которую присоединяют к положительному полюсу того же аккумулятора, а конец ее опускают в сосуд. Через раствор пропускают ток примерно в течение 1 мин.; за это время платиновая проволока, впаянная в стенку сосуда, покрывается серым налетом ртути. По окончании амальгамирования раствор из сосуда выливают, а сосуд тщательно промывают дистиллированной водой, ополаскивают бидистиллированной водой и высушивают.
Электроды сравнения

В сухой сосуд наливают ртуть с таким расчетом, чтобы тонкий слой ртути находился и в цилиндрической части сосуда. Поверх ртути наливают немного суспензии Hg2Cla в растворе хлорида калия; концентрация KCl должна соответствовать виду приготовляемого электрода. Толщина слоя каломели на поверхности ртути должна быть 1—2 мм. Затем отверстие соединительного отростка закрывают и наливают в сосуд (если готовят насыщенный каломельный электрод) насыщенный раствор KCl, предварительно нагретый до 60°. Сосуд закрывают притертой пробкой. Осторожно приоткрывая пробку, заполняют жидкостью соединительный отросток и пробку снова закрывают. Отверстие соединительного отростка осторожно закрывают пробочкой из туго свернутой фильтровальной бумаги; часть пробочки, оставшуюся вне отростка, срезают лезвием бритвы.
По охлаждении раствора из него выделяются кристаллы KCl, которые оседают поверх слоя каломели. Таким образом, в готовом электроде на поверхности ртути расположен слой каломели, затем слой кристаллов KCl и наконец насыщенный раствор хлорида калия. Спустя сутки электрод пригоден для работы. В сосудах иной формы электрод готовится аналогично, несколько меняется только техника заполнения сосуда.
Суспензию каломели для заполнения электрода готовят из препарата квалификации х. ч. С этой целью растирают Hg2Cl2 с насыщенным раствором хлорида калия и несколькими капельками ртути (для восстановления следов ртути-II) в агатовой ступке до получения гомогенной массы, переносят с помощью насыщенного раствора KCl в склянку и 6 час. взбалтывают на ротаторе. Раствор хлорида калия над осадком Hg2Cl2 сливают, и осадок несколько раз промывают свежими порциями насыщенного раствора KCl.
Электроды сравнения

Существенное значение для приготовления каломельных электродов с потенциалами, максимально близкими к табличным, имеет чистота ртути и KCl. Хлорид калия перед началом работы дважды перекристаллизовывают и затем уже готовят насыщенный раствор. Растворимость KCl сильно зависит от температуры и составляет при 20° С примерно 34,4 г на 100 мл, а при 60° С — около 46 г на 100 мл. Поэтому для приготовления горячего насыщенного раствора KCl берут 45—50 г KCl и при нагревании растворяют в 100 мл воды. Этим раствором заполняют электрод. При остывании раствора за счет уменьшения растворимости выпадают кристаллы KCl. He следует готовить насыщенный раствор слишком высокой концентрации (при 80—90°), иначе при остывании выпадает слишком много кристаллов KCl и весь электрод, включая соединительные отростки, оказывается забитым ими.
Очистка ртути описана во многих руководствах. Обычно бывает достаточным «фильтрование» ртути через тонкое отверстие в бумажном фильтре. Через такое отверстие ртуть вытекает мелкими каплями в 5%-ный раствор HNO3. После двух-трехкратного промывания ртуть пропускают через дистиллированную воду. Часть примесей задерживается фильтровальной бумагой, часть растворяется азотной кислотой. Если ртуть очень грязная, ее предварительно несколько раз промывают азотной кислотой, встряхивая в делительной воронке. Промытую ртуть собирают в сухую склянку с притертой пробкой и высушивают, проводя по ее поверхности полоской фильтровальной бумаги.


© 2012-2016 Все об агрохимии Все права защищены
При цитировании и использовании любых материалов ссылка на сайт обязательна