Осаждение Fe3+ по Уоррену и Пью
Из нейтральной или кислой среды Fe3+ осаждается раствором K4 [Fe (CN)6] в виде берлинской лазури — осадка интенсивно голубого или синего цвета
3[Fe2+(CN)6]4- + 4Fe3+ → Fe4в3+ [Fe2+(CN)6]3.
Оставшийся в растворе избыток ферроцианида калия связывают раствором соли двухвалентного марганца, которая образует белый осадок железистосинеродистого марганца — Mn2 [Fe (CN)6]. В щелочной среде обе соли нерастворимы, поэтому подщелачивание смеси аммиаком способствует более полному выделению осадка из раствора.
Ход анализа. В мерную колбу на 100 мл помещают 10—20 мл раствора А, разбавляют водой примерно до 30 мл и прибавляют по каплям при помешивании 3 мл 10%-ного раствора K4 [Fe (CN)6] и спустя 5 мин. 2,5 мл 10%-ной раствора MnSO4. После стояния в течение нескольких минут смесь титруют 10 %-ным раствором аммиака до резкого перехода голубой окраски в сиреневато-лиловатую; значение pH устанавливается 6,8—6,9, при котором комплексные соединения железа и марганца удерживаются в осадке. В связи с тем, что при этой реакции осаждается и фосфор, для его растворения добавляют 3,5 мл 2,0 н. раствора H2SO4, доливают затем водой до метки, перемешивают и фильтруют через плотный фильтр (раствор Б).
5—20 мл прозрачного раствора Б, содержащего 0,005—0,04 мг P2O5, помещают в мерные колбы на 50 мл и определяют фосфор колориметрически.
Примечание I. В оригинальной прописи анализа Уоррен и Пью для осаждения Fe3+ рекомендовали добавлять 6 мл 10%-ного раствора K4[Fe(CN)6] и 5 мл 10%-ного раствора MnSO4. Использование такого количества реактивов при небольшой исходной навеске почвы часто бывает излишним и мешает нормальному ходу осаждения Fe3+. Так, в растворе то остается в большом избытке соль ферроцианида калия, то раствор соли марганца. В первом случае фильтрат бывает окрашен в желтый цвет, а во втором — выпадает бурая гидроокись марганца. В связи с этим было предложено использовать половинную дозу реактивов при осаждении Fe3+.
Примечание II. Посуду после осаждения окисного железа лучше всего промывать раствором щавелевой кислоты, которая хорошо растворяет и берлинскую лазурь (образуются растворимые чернила), и бурые хлопья гидроокиси марганца.
Реактивы. 1. Фтористоводородная (плавиковая) кислота, ГОСТ 10484-63, х. ч.
2. Концентрированная HNO3 (уд. вес 1,3-1,4), ГОСТ 4461—48.
3. Концентрированная HCl (уд. вес. 1,17—1,19), ГОСТ 3118—46.
4. 2,0 н. H2SO4. 56 мл концентрированной H2SO4 (уд. вес 1,83—1,84), ГОСТ 4204—66, приливают осторожно к ~ 700 мл дистиллированной воды, охлаждают, доливают водой до 1 л, перемешивают.
5. 10%-ный раствор NH4OH. Крепкий аммиак (ГОСТ 3760-64) разбавляют водой в соотношении 1:1 (по объему).
6. 10%-ный раствор MnSO4*7H2O (ГОСТ 435-41). Сохраняется не более 6 месяцев.
7. 10%-ный раствор K4[Fe(CN)6]*3Н2O — желтая кровяная соль. Сохраняется не более 6 месяцев.
