Метод Эгнера - Рима
Метод основан на извлечении из почвы подвижных соединений фосфора и калия 0,04 н. раствором молочнокислого кальция, забуференного соляной кислотой до pH 3,5-3,7, при соотношении почвы к раствору 1 : 50.
Метод принят стандартным для почв республик Прибалтики.
Ход анализа. 4 г воздушно-сухой почвы (сито d 1—2 мм) всыпают в плоскодонные колбы емкостью 250—300 мл, приливают 200 мл рабочего лактат-ного раствора, взбалтывают на ротаторе в течение 1,5 час. и суспензию либо фильтруют, либо отстаивают в течение 18—20 час.
Определение фосфора. 25 мл прозрачного фильтрата или отстоя лактатной вытяжки сливают в плоскодонные колбы емкостью 50 мл, приливают 2 мл окрашивающей смеси, перемешивают и добавляют 1 мл раствора SnCl2, снова перемешивают и колориметрируют окрашенные растворы не ранее чем через 30 мин. и не позднее чем через 3 часа после прибавления раствора SnCl2.
Если в почве много фосфора и в колбу для определения берут меньше 25 мл вытяжки, то дополнительно вносят недостающее до 25 мл количество рабочего лактатного раствора. Общий объем колориметрируемой жидкости должен быть 28 мл. Колориметрируемую жидкость водой разбавлять нельзя.
При приготовлении шкалы образцовых растворов следует к точно измеренному количеству образцового рабочего раствора добавить такое количество отфильтрованного рабочего лактатного раствора, чтобы общий объем равнялся объему взятого для сравнения испытуемого раствора, и произвести окрашивание точно так же, как это описано выше для определения фосфора в фильтрате почвенной вытяжки.
Колориметрическое определение фосфора в лактатных вытяжках можно проводить по методу Труога — Мейера с одним восстановителем — SnCl2, но при этом лактатную вытяжку следует разбавить водой в 2—4 раза для устранения влияния лактатного раствора на образование фосфорномолибденовой кислоты. Необходимо снизить также концентрацию фосфора в колориметрируемом растворе, чтобы она не превышала 2 мг P2O5 на 1 л. Получаемая в данном случае синяя окраска устойчива в течение 15—30 мин.
Определение калия. 15 мл фильтрата или отстоя лактатной вытяжки помещают в стаканчики на 25—50 мл или в пенициллиновые бутылочки, приливают 3 мл раствора щавелевокислого аммония и оставляют на 16—18 час. На следующий день осторожно декантируют раствор в другие стаканы и определяют калий на пламенном фотометре.
Шкалу образцовых растворов калия готовят с добавлением лактата кальция в такой же концентрации, что и в испытуемых растворах. Осаждение кальция проводят так же, как и в испытуемых растворах.
Реактивы. 1. Экстрагирующая смесь — смесь лактата кальция и HCl. 1а. Запасный раствор. 120 г лактата кальция (CH3CHOHCOO)2Ca*5Н2О (по ГОСТ 6-09-3380-67, х. ч.) растворяют в 700—800 мл кипящей воды; к теплому раствору прибавляют 80 мл 5 н. раствора HCl и после охлаждения доливают дистиллированной водой до 1 л, перемешивают. Этот запасный раствор имеет pH 3,2. К нему прибавляют несколько капель консервирующей жидкости (хлороформа ксилола, формалина). В темной склянке в холодильнике раствор сохраняется 7—14 дней.
1б. Рабочий раствор служит для получения вытяжек. Его готовят разбавлением раствора 1a в 20 раз. Для этого 50 мл раствора 1a разбавляют водой до 1 л. Значение pH раствора 3,6 ±0,1. Рабочий раствор готовят в день приготовления вытяжки, он не должен содержать фосфора и калия.
2. Реактив для восстановления. 2а. Запасный раствор. 2 г метола, 10 г безводного сульфита натрия (Na2SO3) и 300 г сухого метабисульфита натрия (Na2S2O5) растворяют при слабом нагревании примерно в 800 мл дистиллированной воды. После охлаждения раствор доводят водой до 1 л. Мутный раствор употребляют без фильтрования, так как муть быстро отстаивается. В склянке из темного стекла раствор сохраняется длительное время.
2б. Рабочий раствор для восстановления. Смешивают один объем раствора 2а и три объема дистиллированной воды. Смесь готовят в день определения фосфора.
3. Молибденовый реактив. За. Запасный раствор. 50 г молибденовокислого аммония (ГОСТ 3765-64, х. ч. или ч. д. а.) растворяют при нагревании в 400 мл дистиллированной воды. Раствор охлаждают и приливают его небольшими порциями при помешивании в 500 мл 10 н. раствора H2SO4, смесь охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают и хранят в склянке из темного стекла. Раствор сохраняется длительное время.
3б. Рабочий раствор. Один объем запасного раствора За смешивают с одним объемом дистиллированной воды. Раствор устойчив в течение 5—6 месяцев.
4. Молибденово-восстанавливающая смесь. Один объем раствора б смешивают с одним объемом раствора 36. Смесь готовят перед употреблением.
5. Двухлористое олово. 0,1 г SnCl2 (кристаллического) всыпают в мерную колбу на 50 мл, растворяют в 7,5 мл 10 н. HCl (уд. вес 1,16), доливают водой до метки, перемешивают. Если SnClj плохо растворяется, то подогревают раствор на водяной бане, охлаждают его и доливают до метки водой.
6. Образцовый раствор можно приготовить общий для определения фосфора и калия.
6а. Запасный раствор. 0,1917 г KH2PO4 (ГОСТ 4198-65, х. ч.) и 0,0534 г KCl (ГОСТ 4234-69, х. ч.) растворяют в 800 мл воды и доливают затем водой до 1 л, для сохранения к раствору добавляют несколько капель формалина или другого антисептика. Раствор содержит в 1 мл 0,1 мг P2O5 и 0,1 мг K2O и может сохраняться в течение 1—3 месяцев.
6б. Рабочий раствор. 100 мл запасного образцового раствора (6а) и 50 мл отфильтрованного запасного раствора лактата кальция (1a) доводят водой до 1 л. Полученный рабочий раствор содержит 0,01 мг P2O5 и 0,01 мг K2O в 1мл; он неустойчив, его надо готовить перед употреблением.
Образцовые растворы для фосфора и калия можно готовить и раздельно. В этом случае исходная навеска для приготовления образцового раствора фосфата остается такой же, т. е. 0,1917 г/л KH2PO4, а для образцовых растворов калия навеску берут 1,583 г/л KCl (х. ч.). Полученный раствор содержит 1 мг K2O в 1 мл и служит исходным для последующего разбавления.
7. 10 н. раствор H2SO4 (уд. вес 1,29). 280 мл концентрированной H2SO4 (ГОСТ 4204-66, уд. вес 1,83—1,84, х. ч.) осторожно добавляют к 600 мл дистиллированной воды, раствор охлаждают и доливают до 1 л водой, перемешивают.
8. Раствор щавелевокислого аммония. 120 г (NH4)2C2O4 (ГОСТ 5712-67, х. ч. или ч. д. а.) всыпают в колбу емкостью 3 л и растворяют примерно в 1200 мл дистиллированной воды при нагревании, затем добавляют 135 мл крепкого аммиака (ГОСТ 3760-64, ч. д. а.), смесь перемешивают, охлаждают и доливают водой до 3 л, перемешивают. Раствор сохраняется длительное время.
Эгнер и Рим считают лактатный метод универсальным и рекомендуют его для анализа кислых (pH до 5,5) и нейтральных почв легкого и тяжелого механического состава. Индексы обеспеченности по фосфору для D — L метода приведены в табл. 6.
